无机磷属化物因其超导、非线性光学、铁电、输运、催化等特性遭到的广泛研讨爱好和继续的重视。与硫属化物和卤化物比较，磷属化物具有更大的非线性光学系数，一起这类化合物还具有宽的红外透过规模，使其成为优异的红外非线性光学晶体候选资料。但是，新式磷属非线性光学资料的规划仍面对许多应战，尤其是怎么取得非中心对称结构和拓展光学带隙。

　　此外，非中心对称结构诱导机制研讨标明具有类金刚石静电力场的（Sr4Br）和（Ba4Br）非对称离子基元有用打破了反演对称性，完成了共价四面体基团的同向摆放。此外，具有较大基团柔度的第二共价构建单元（MII/IIIP4四面体）能够明显调理非线性光学性质和双折射率，为调理要害参数供给了更宽广的空间。本研讨为探究高功能磷属非线性光学晶体资料拓荒了新的化学空间。

　　1.拓荒了一个新的磷属化物的化学空间。初次报导无反演对称性的A-M-Pn-X（A: 碱金属，碱土金属；M: 12,13,14族元素；Pn：P, As；X:卤素）相场化合物，并对其线性和非线性光学性质进行了系统的研讨。

　　2.提醒了新的非中心对称结构诱导机制。在 [Sr4Br]7+和[Ba3Br]5+离子阵列的类金刚石静电场效应驱动下，一切共价基团被定向拼装，摆放水平高度一致。这种有利的结构导致了大的倍频效应（5.2-7.5 × AgGaS2），恰当的带隙（1.81-1.90 eV），适宜的双折射（0.030-0.051），归纳功能优于一切A-M-Pn系统的非线.二级共价构建单元（MII/IIIP4四面体）具有共同的键柔度，能轻松完成对非线性光学性质和双折射的精密调控，为调理资料的要害性质供给了更宽广的空间。

　　本文规划和组成系列的非中心对称的 A-M-Pn-X相磷化物，展示了这些新式无机磷化物在非线性光学资料方面的优异体现。结构机制剖析提醒了具有类金刚石拓扑亚晶格和部分配位几许的 [Sr4Br]7+和[Ba3Br]5+离子基元阵列驱动共价四面体基团的定向摆放。此外，化学键剖析证明，具有不一样键柔度的二级共价构建单元（MII/IIIP4四面体）能轻松完成非线性光学性质和双折射的精密调理。这项作业开发了一个曾经不知道的无机磷属化物的研讨系统，并为高效规划非中心对称晶态资料供给了一种途径。

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